《江蘇省化工廢鹽無害化處理技術(shù)規(guī)范(征求意見稿)》

化工廢鹽無害化處理技術(shù)規(guī)范
1范圍
本文件規(guī)定了我省化工企業(yè)生產(chǎn)及環(huán)境污染防治過程中產(chǎn)生的化工廢鹽無害化處理的總體要求,入廠分析、貯存、處理工藝、污染控制、產(chǎn)物控制及運(yùn)行管理的技術(shù)要求。
本文件適用于我省化工生產(chǎn)及環(huán)境污染防治過程中產(chǎn)生的化工廢鹽(包括固體廢鹽、高含鹽廢液)的無害化處理,涉及化工行業(yè)包括GB/T4754中規(guī)定的化學(xué)原料及化學(xué)品制造業(yè)(26大類)、醫(yī)藥制造業(yè)(27大類)、化學(xué)纖維制造業(yè)(28大類)。
本文件適用于化工廢鹽集中處理單位及自建廢鹽處理設(shè)施的產(chǎn)廢單位。其他行業(yè)產(chǎn)生的廢鹽無害化處理可參照本文件執(zhí)行。
2規(guī)范性引用文件
下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(含修改單)適用于本文件。
GBZ2工業(yè)場所有害因素職業(yè)接觸限值
GB190危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)識
GB/T2589綜合能耗計(jì)算通則
GB/T4754國民經(jīng)濟(jì)行業(yè)分類
GB5085.1~7危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)
GB8978污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)
GB12348工業(yè)企業(yè)廠界環(huán)境噪聲排放標(biāo)準(zhǔn)
GB14554惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
GB18484危險(xiǎn)廢物焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)
GB18597危險(xiǎn)廢物貯存污染控制標(biāo)準(zhǔn)
GB30297氯堿工業(yè)用全氟離子交換膜應(yīng)用規(guī)范
GB34330固體廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)通則
GB37822揮發(fā)性有機(jī)物無組織排放控制標(biāo)準(zhǔn)
HJ/T20工業(yè)固體廢物采樣制樣技術(shù)規(guī)范
HJ/T75固定污染源煙氣(SO2、NOx、顆粒物)排放連續(xù)監(jiān)測技術(shù)規(guī)范
HJ/T76固定污染源煙氣(SO2、NOx、顆粒物)排放連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測方法
HJ/T176危險(xiǎn)廢物集中焚燒處置工程建設(shè)技術(shù)規(guī)范
HJ298危險(xiǎn)廢物鑒別技術(shù)規(guī)范
HJ579膜分離法污水處理工程技術(shù)規(guī)范
HJ1091固體廢物再生利用污染防治技術(shù)導(dǎo)則
HJ2025危險(xiǎn)廢物收集貯存運(yùn)輸技術(shù)規(guī)范
HJ2042危險(xiǎn)廢物處置工程技術(shù)導(dǎo)則
HG20706化工建設(shè)項(xiàng)目危險(xiǎn)廢物焚燒處置工程設(shè)計(jì)規(guī)范
DB32/939化學(xué)工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
DB32/3151化學(xué)工業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)
3術(shù)語和定義
下列術(shù)語和定義適用于本文件。
3.1化工廢鹽wastesaltsfromchemicalindustry農(nóng)藥、化學(xué)原料藥、染料、橡膠助劑等行業(yè)產(chǎn)生的含鹽廢水,經(jīng)處理后形成的含有有毒有害組分的高濃含鹽廢液或固態(tài)鹽。
3.2無害化處理decontaminationtreatment指通過各種物理、化學(xué)方法減少或去除廢鹽中的有毒有害物質(zhì)和污染因子的過程。
3.3熱化學(xué)處理thermochemicaltreatment指通過提升反應(yīng)物溫度引發(fā)化學(xué)反應(yīng)、有時(shí)兼用物理方法處理含有機(jī)物的廢鹽,并使之有毒有害有機(jī)物減少或消除的過程,包括焚燒、氣化、熱解、碳化、熔融氧化等工藝步驟及其組合與集成。
3.4高級氧化advancedoxidationprocess通過產(chǎn)生羥基自由基對含鹽廢液中不能被普通氧化劑氧化的污染物進(jìn)行氧化降解的過程。
3.5萃取extraction根據(jù)有機(jī)物在溶中溶解度的不同使其從含鹽廢液中分離出來的過程。
3.6膜分離membraneseparation利用分離膜的選擇透過性,使有機(jī)物和雜質(zhì)從含鹽廢液中分離出來的過程。
3.7吸附adsorption利用吸附劑的界面富集效果,吸附去除含鹽廢液中有機(jī)物和雜質(zhì)的過程。
4總體要求
4.1應(yīng)根據(jù)化工廢鹽特性和產(chǎn)生數(shù)量,實(shí)施分質(zhì)分類收集和管理,選擇適宜的無害化處理技術(shù)及其組合。
4.2化工廢鹽無害化處理過程應(yīng)采用二次污染少、環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)低、自動化程度高、安全可靠的技術(shù)及裝備。
4.3化工廢鹽無害化處理各環(huán)節(jié)應(yīng)采取有效污染控制措施,減少污染物的無組織排放,妥善處置產(chǎn)生的廢物并做好數(shù)據(jù)記錄與存檔。
4.4化工廢鹽無害化處理產(chǎn)物去向應(yīng)實(shí)施分級分類管理,確保后續(xù)利用處置過程中環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)可控,不對人體健康造成不可接受的風(fēng)險(xiǎn)。
4.5化工廢鹽貯存設(shè)施、處理裝置應(yīng)采用耐鹽腐蝕的材料。
5入廠分析要求
5.1集中處理單位應(yīng)根據(jù)化工廢鹽的特性、成分及含有的特征污染物,并結(jié)合自身處理能力及處理工藝,建立入廠接收制度,明確接收與拒絕標(biāo)準(zhǔn)。
5.2集中處理單位應(yīng)設(shè)置分析檢測室,具備如下分析檢測能力:a)高含鹽廢液無害化處理設(shè)施至少應(yīng)配備pH值、含鹽量、總有機(jī)碳、典型有機(jī)特征污染物、汞、鉛、鎘、鋅、鉻、鎳、砷、銅、鋇等重金屬的檢測能力。b)固體廢鹽無害化處理設(shè)施至少應(yīng)配備pH值、總有機(jī)碳、典型有機(jī)特征污染物、汞、鉛、鎘、鋅、鉻、鎳、砷、銅、鋇等重金屬及氟、熱值的檢測能力。
5.3集中處理單位不得接收含放射性廢物的廢鹽;禁止含爆炸性及高反應(yīng)性廢物的廢鹽進(jìn)入熱化學(xué)無害化處理系統(tǒng),如硝酸鹽、含兩個(gè)以上硝基的有機(jī)物的廢鹽。
5.4集中處理單位應(yīng)按照《危險(xiǎn)廢物規(guī)范化管理指標(biāo)體系》的要求,建立完善的入廠分析記錄表的臺賬,按“一廠一檔”方式建立數(shù)據(jù)庫,數(shù)據(jù)應(yīng)保存10年以上。
5.5產(chǎn)廢企業(yè)自建處理設(shè)施應(yīng)根據(jù)產(chǎn)生廢鹽的特性制定分析檢測方案,具備pH值、總有機(jī)碳等常規(guī)分析檢測能力,并根據(jù)廢鹽成分及特性配備相應(yīng)有機(jī)特征污染物和重金屬的檢測能力。
6貯存要求
6.1合理設(shè)置化工廢鹽及次生固廢的貯存面積,貯存時(shí)間原則上不超過1年。
6.2貯存容器或包裝物應(yīng)具有不與廢鹽發(fā)生化學(xué)反應(yīng)、耐廢鹽腐蝕、耐壓密封等特性,液態(tài)廢鹽適宜采用包裝桶、罐等,固態(tài)廢鹽適宜采用防滲襯里包裝袋等。
6.3屬于危險(xiǎn)廢物的化工廢鹽貯存設(shè)施應(yīng)按GB18597、HJ2025的相關(guān)要求進(jìn)行建設(shè)和管理。
7無害化處理要求
7.1預(yù)處理要求
7.1.1預(yù)處理包括但不限于破碎、分選、混合、干燥、配伍、蒸發(fā)濃縮等工藝操作單元,相關(guān)技術(shù)要求應(yīng)符合HJ1091。
7.1.2應(yīng)結(jié)合化工廢鹽的特性、處理方案,對廢鹽進(jìn)行破碎、分選、干燥、混合配伍等預(yù)處理。
7.1.3預(yù)處理車間內(nèi)應(yīng)設(shè)置負(fù)壓收集設(shè)施,并采取有效的處理措施,確保揮發(fā)性有機(jī)物達(dá)標(biāo)排放。
7.1.4干燥預(yù)處理應(yīng)配備有機(jī)冷凝廢水處理設(shè)施,不凝氣應(yīng)通過處理后達(dá)標(biāo)排放。配伍應(yīng)根據(jù)廢鹽的分析檢測結(jié)果(成分、熱值等參數(shù))進(jìn)行。
7.1.5蒸發(fā)濃縮適宜高濃含鹽廢液的濃縮處理,適當(dāng)考慮熱敏性有毒有害有機(jī)物的脫除。
7.2萃取要求
7.2.1萃取技術(shù)適宜高濃含鹽廢液中有毒有害有機(jī)物的去除處理。
7.2.2應(yīng)根據(jù)高濃含鹽廢液中有毒有害有機(jī)物的理化性質(zhì)選取萃取劑,萃取劑應(yīng)易于再生、重復(fù)利用。
7.2.3含酚類、農(nóng)藥中間體的氯化鈉廢鹽液和含磺酸基類活性染料及中間體的廢鹽液可采用萃取技術(shù)分離去除其有毒有害有機(jī)物。
7.3高級氧化要求
7.3.1高級氧化技術(shù)包括但不限于濕式氧化、催化濕式氧化、超臨界水氧化及其改良技術(shù)。
7.3.2催化氧化技術(shù)適宜進(jìn)入裝置時(shí)為高濃含鹽廢液的處理。7.3.3應(yīng)結(jié)合高濃含鹽廢液、固態(tài)廢鹽的理化性質(zhì)和催化氧化技術(shù)特點(diǎn)確定pH值、反應(yīng)時(shí)間、溫度、壓力、催化劑種類及加入量等工藝參數(shù)。
7.3.4宜選用負(fù)載型催化劑,載體主要有TiO2、CeO2、ZrO2、TiO2-ZrO2、C、γ-Al2O3等,主要活性組分宜選用Ru、Pd、Pt、Mn、Cu、Fe、Ce等中一種或多種元素。7.4熱化學(xué)處理要求7.4.1熱化學(xué)處理技術(shù)包括但不限于焚燒、氣化、熱解、碳化、熔融氧化及其改良技術(shù)集成和組合。
7.4.2熱化學(xué)處理技術(shù)適宜固體廢鹽及高含鹽廢液的處理。
7.4.3進(jìn)料系統(tǒng)應(yīng)滿足以下條件:a)固體廢鹽應(yīng)采取破碎后進(jìn)料的方式;高含鹽廢液應(yīng)采用泵送的方式,宜霧化后噴入反應(yīng)器內(nèi)。b)應(yīng)采用耐鹽腐蝕的材料,有防堵塞的措施以避免進(jìn)料不暢或進(jìn)料系統(tǒng)運(yùn)行失效。c)進(jìn)料系統(tǒng)應(yīng)有鎖氣設(shè)施,應(yīng)與爐溫檢測、壓力檢測、氧含量檢測、煙氣檢測等設(shè)備連鎖控制,當(dāng)相關(guān)運(yùn)行參數(shù)偏離設(shè)定值、煙氣排放指標(biāo)超過排放值時(shí),應(yīng)有進(jìn)料調(diào)節(jié)及停止進(jìn)料的措施。
7.4.4熱化學(xué)處理裝置包括但不限于流化床、回轉(zhuǎn)窯、立式爐、熔融爐等。
7.4.5熱化學(xué)處理裝置宜采用無鉻耐火材料、低NOx燃燒技術(shù)及脫NOx措施。
7.4.6宜設(shè)置10%處理規(guī)模的富裕處理能力,并結(jié)合設(shè)計(jì)處理能力和化工廢鹽特性確定反應(yīng)器尺寸、進(jìn)料方式、停留時(shí)間、溫度控制等工藝參數(shù)。
7.4.7熱化學(xué)處理過程中加入的助燃劑宜采用天然氣、液化石油氣等清潔燃料。
7.4.8含有機(jī)鹵族元素較高的化工廢鹽富氧熱化學(xué)處理產(chǎn)生的高溫?zé)煔鈶?yīng)采用急冷處理,將煙氣溫度在1s內(nèi)由500°C降低到200°C,以降低二噁英的合成量。
7.4.9宜采用余熱鍋爐、預(yù)熱器等方式回收熱量以降低能耗,根據(jù)GB/T2589核算的處理工藝直接能耗不宜超過0.60tce/t廢鹽。
7.4.10對于含氟較高或含有機(jī)氯大于5%的,不得采用余熱鍋爐降溫,其尾氣凈化須選擇濕法凈化處理方式。
7.4.11宜選用處理后產(chǎn)物總量無增加的處理技術(shù)和工藝。
7.5吸附要求
7.5.1吸附技術(shù)適宜含鹽廢液中有毒有害有機(jī)物及雜質(zhì)的吸附去除處理。
7.5.2應(yīng)根據(jù)含鹽廢液中有毒有害有機(jī)物及雜質(zhì)的種類和理化性質(zhì)選取吸附劑,吸附劑應(yīng)易于再生、重復(fù)利用。
7.5.3吸附劑宜選用顆?;钚蕴?、樹脂、分子篩、活性氧化鋁等。含鹽廢液中懸浮物含量須滿足吸附控制條件。
7.6膜分離要求
7.6.1膜分離技術(shù)適宜含鹽廢液中有毒有害有機(jī)物及雜質(zhì)的分離處理。
7.6.2膜分離技術(shù)處理含鹽廢液時(shí)的設(shè)計(jì)參數(shù)、系統(tǒng)安裝與調(diào)試及處理單元、工藝的選擇應(yīng)參照HJ579的要求進(jìn)行。
7.6.3膜分離系統(tǒng)在設(shè)計(jì)時(shí)應(yīng)參照HJ579要求選取合適的膜元件和膜分離單元技術(shù)。
7.6.4膜分離系統(tǒng)進(jìn)水溫度范圍:當(dāng)pH值2~10時(shí),運(yùn)行溫度5°C~45°C;當(dāng)pH值大于10時(shí),運(yùn)行溫度小于35°C。
7.7重結(jié)晶要求
7.7.1重結(jié)晶適宜化工廢鹽經(jīng)前端處理后需進(jìn)一步的精制提純。
7.7.2重結(jié)晶技術(shù)要求應(yīng)滿足HJ1091的相關(guān)要求。
7.7.3重結(jié)晶產(chǎn)生的母液應(yīng)根據(jù)其性質(zhì)回至前端合適處理單元。
7.8控制系統(tǒng)要求
7.8.1自建處理設(shè)施的產(chǎn)廢單位可在現(xiàn)有中控設(shè)施基礎(chǔ)上設(shè)置控制室及控制系統(tǒng),集中處理單位應(yīng)設(shè)置獨(dú)立控制室及控制系統(tǒng),選用安全可靠、技術(shù)先進(jìn)、安裝維護(hù)方便、經(jīng)濟(jì)合理的儀表。
7.8.2企業(yè)預(yù)處理、化工廢鹽無害化處理、三廢治理設(shè)施應(yīng)采用分散控制系統(tǒng)(DCS)或可編程邏輯控制系統(tǒng)(PLC)。
7.8.3應(yīng)設(shè)置報(bào)警系統(tǒng),包括工藝參數(shù)偏移超限報(bào)警、煙氣排放超標(biāo)報(bào)警、設(shè)備設(shè)施故障報(bào)警、儀表監(jiān)測異常報(bào)錯(cuò)等。
8污染控制要求
8.1大氣污染控制
8.1.1貯存、無害化處理過程中應(yīng)對產(chǎn)生有組織及無組織廢氣應(yīng)按GB37822的要求,采取有效收集和處理后達(dá)到DB32/3151要求。
8.1.2熱化學(xué)處理煙氣排放須滿足GB18484排放的限值要求。
8.1.3采用高溫焚燒處理的裝置設(shè)計(jì)、建設(shè)必須同時(shí)配備在線連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)(CEMS),系統(tǒng)滿足HJ75要求,檢測方法按HJ76要求執(zhí)行。
8.2廢水污染控制
8.2.1無害化處理過程中產(chǎn)生的工藝廢水、車間清洗產(chǎn)生的廢水及煙氣凈化處理中產(chǎn)生的廢水收集處理后達(dá)到DB32/939相應(yīng)排放標(biāo)準(zhǔn)。
8.3次生固廢污染控制無害化處理過程中產(chǎn)生的次生固廢應(yīng)根據(jù)《國家危險(xiǎn)廢物名錄》、GB5085和HJ298明確其屬性及處置、利用方式,達(dá)到環(huán)境管理要求。
8.4噪聲污染控制
8.4.1物料輸送泵、真空泵、風(fēng)機(jī)、空壓機(jī)等機(jī)械設(shè)備,宜選用低噪音設(shè)備,并采用合理的降噪、減噪措施,確保設(shè)備運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)廠界噪聲符合GB12348的要求。
8.4.2搬運(yùn)、車輛運(yùn)輸?shù)确菣C(jī)械噪聲產(chǎn)生環(huán)節(jié),應(yīng)采取減少固體振動和碰撞過程噪聲產(chǎn)生的管理措施。
8.5其他污染控制廠界惡臭污染物限值應(yīng)按GB14554執(zhí)行。
9產(chǎn)物控制和管理要求
化工廢鹽經(jīng)無害化處理后,應(yīng)結(jié)合產(chǎn)物的理化性質(zhì)、管理要求和地區(qū)性特點(diǎn),明確不同去向并采取對應(yīng)的分級分類管理,污染可控。
9.1化工廢鹽無害化處理產(chǎn)物應(yīng)滿足表1所列污染物指標(biāo)限值。
9.2化工廢鹽經(jīng)無害化處理滿足9.1要求后宜進(jìn)行綜合利用,并根據(jù)綜合利用產(chǎn)物的用途,采取相應(yīng)分級管控措施:
a)綜合利用產(chǎn)物作為產(chǎn)品的,應(yīng)符合GB34330中要求的國家、地方制定或行業(yè)通行的產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),與國家相關(guān)污染控制標(biāo)準(zhǔn)或技術(shù)規(guī)范要求。
b)綜合利用產(chǎn)物可采用“點(diǎn)對點(diǎn)”定向利用的方式,直接銷售給工業(yè)生產(chǎn)企業(yè)作為替代原輔料。
c)在不滿足上述2種情況時(shí),應(yīng)按HJ1091的相關(guān)要求,根據(jù)綜合利用產(chǎn)物的用途,確定環(huán)境保護(hù)目標(biāo),開展環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)定性、定量評價(jià),識別其特征污染物或有害成分并判斷其環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)影響。

9.3綜合利用產(chǎn)物不應(yīng)用于與人體直接接觸產(chǎn)品的替代原輔料,或流向飲用水、食品、藥品及養(yǎng)殖行業(yè)等。
10運(yùn)行管理要求
10.1一般要求
10.1.1應(yīng)具有完備的保障化工廢鹽無害化處理活動的規(guī)章制度和勞動保護(hù)措施,建立規(guī)范的管理和技術(shù)人員培訓(xùn)制度,定期對管理和技術(shù)人員進(jìn)行培訓(xùn)。
10.1.2應(yīng)建立健全化工廢鹽無害化處理情況臺賬制度,如實(shí)記載廢鹽的種類、數(shù)量、性質(zhì)、來源、貯存、處理等信息,并按要求如實(shí)規(guī)范申報(bào),申報(bào)數(shù)據(jù)應(yīng)與臺賬、管理計(jì)劃數(shù)據(jù)相一致。
10.1.3應(yīng)制定環(huán)境應(yīng)急預(yù)案,并定期進(jìn)行演練。
10.2監(jiān)測及評估
10.2.1應(yīng)根據(jù)自行監(jiān)測方案中的監(jiān)測指標(biāo)、監(jiān)測頻次等要求,及時(shí)開展自行監(jiān)測工作。
10.2.2應(yīng)定期對場址和設(shè)施周邊的大氣、地表水、地下水和土壤進(jìn)行采樣監(jiān)測。
10.3信息公開
10.3.1應(yīng)定期在廠區(qū)企業(yè)信息欄或官方網(wǎng)站公開監(jiān)測結(jié)果等相關(guān)信息。
10.3.2每年應(yīng)定期向社會發(fā)布企業(yè)年度環(huán)境報(bào)告。

